设计并合成了两种新型查尔酮衍生物1-(2,5-二甲氧基苯基)-3-(芘-1-基)丙烯酮(a)和1-(3,4-二甲氧基苯基)-3-(芘-1-基)丙烯酮(b),其结构经IR, 1H NMR, 13C NMR, LC-MS等表征。测定了化合物的紫外(UV-Vis)和荧光(FL)谱图,并对a和b进行了理论计算和热特性研究。在B3LYP/6-311+G(d,p)理论水平上对化合物a和b进行了结构优化。前线轨道分析表明:a和b分子的能隙分别为3.24 eV和3.08 eV,存在分子内电荷转移现象。飞秒Z-扫描结果显示:a和b在515 nm和532 nm处表现出反饱和吸收与超快光学响应。热性能、理论计算和非线性吸收实验结果一致表明:化合物a和b在非线性光学领域有潜在应用前景。
以2,2'-联吡啶为原料,合成Ru(II)联吡啶配合物,其结构经1H NMR, 13C NMR和MALDI-TOF表征。测试并分析了化合物的紫外吸收、室温(298 K)光致发光和低温(77 K)光致发光性能。结果表明:配合物的紫外吸收性能优于Ru(bpy)3(PF6)2;发射波长位于654, 676, 680, 689 nm处,说明引入不同的取代基团,能够有效调控配合物的发射波长。
以2-氯硒基苯甲酰氯为原料,合成了2-((2-氧代丙基)硒基)-N-(2,4,6-三甲基)苯甲酰胺(3),其结构经1H NMR、 13C NMR、 HR-MS(ESI)和XRD表征。结果表明:3(CCDC: 1944721)属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=23.3910(4) Å, b=8.30202(2) Å, c=9.21781(19) Å, β=90.3953(18)°, V=1789.98(7) Å3, Z=4, Dc=1.389 g/cm3, F(000)=768.0, Rgt(F)=0.0404, wRref(F2)=0.1172, S=1.035, μ=2.906 mm1。用MTT法测得3(100 μg/mL)对食管癌细胞(EC109)的体外增殖抑制率为21.31±1.04%。
以三聚氰胺为氮源,商用活性炭为研究对象,通过“浸渍吸附+高温热处理”的方式制得系列氮掺杂活性炭,并用于催化氧化合成氮甲基氧化吗啉(NMMO)。采用N2吸附/脱附、Raman、XPS等对氮掺杂活性炭的孔结构和表面性质进行了表征。结果表明:随着三聚氰胺负载量的增大,氮掺杂活性炭的表面碱性含氮官能团含量增大,进而体现出更好的催化氧化合成NMMO活性。最佳催化剂(ACO850-20N)在催化剂加量为0.02 wt%,反应温度70 ℃和反应时间4 h的工艺条件下,氮甲基吗啉的转化率和NMMO收率可达99.76%和94.31%。
生物质衍生物糠醛还原胺化是合成糠胺的一种有效方法。本文以糠醛为原料、氨水为氨源,使用商业Raney Ni催化糠醛还原胺化合成糠胺,考察了氢压、温度、n(糠醛)/n(氨水)、溶剂、催化剂用量等条件对反应的影响。实验结果表明:在1,4-二氧六环溶剂中,0.03 g Raney Ni、 n(糠醛)/n(氨水)=1/2、 130 ℃、2.0 MPa H2条件下反应3 h,糠醛转化率100%,糠胺选择性96.3%。与传统方法相比,该工艺实现了非贵金属催化剂作用下高选择性反应,具有操作简单、低成本、收率高等优点。
本文基于新的方法学研究,以氧化吲哚1与茶香酮2,在DABCO和哌啶组合催化体系下,在溶剂乙醇65 ℃中发生Michael加成脱氢反应,合成了10个未见文献报道的茶香酮-氧化吲哚类拼接物3a~3j,产率为52%~71%, 其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,进一步通过单晶确定化合物3e的相对构型。该类化合物包含一个具有潜在生物活性的茶香酮骨架和氧化吲哚骨架,可以为生物活性筛选提供物质基础。
在手性磷酸的作用下,实现了异噁唑啉酮和对苯醌单亚胺的不对称芳基化反应,以高收率和高对映选择性构建了4-芳基异噁唑啉酮衍生物。对其中一个产物进行单晶培养,确定了绝对构型。
以靛红酸酐(2)为起始原料,经氮上烷基化、开环、关环以及酯的氨解生成异羟肟酸等多步简单反应合成了目标化合物选择性HDAC6抑制剂4-((2,4-二氧基-3-苯乙基-3,4-二氢喹唑啉-1(2H)-基)-甲基)-N-羟基苯甲酰胺(1)。产物结构经1H NMR、 13C NMR 以及MS 确证。新的合成路线具有反应条件温和、后处理简单等优点,总收率83.8%。
以N-(甲氧甲基)-N-(三甲基硅甲基)苄胺和马来酸二甲酯为原料通过环加成、氢化铝锂还原、TSOH催化脱水、氢氧化钯/碳催化氢化脱苄基四步反应,设计并合成了一种含氮、氧的杂环化合物——顺式六氢-1H-呋喃并[3,4-C]吡咯,其结构经1 H NMR, 13 C NMR和MS(ESI)表征。
通过亚胺自由基引发的1,5-氢原子转移(Hydrogen Atom Transfer,HAT)途径实现C(sp3)−H键官能团化,可避免导向基团和当量氧化剂的使用,因而引起了研究人员的广泛关注。近年来,过渡金属和可见光氧化还原体系的发展为高效可控产生亚胺自由基提供了可靠的方法。本文根据亚胺自由基的来源分类总结了亚胺自由基引发的1,5-氢原子转移实现C(sp3)−H键官能团化反应。